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三元正極材料制備方法有哪些?

簡介:匯杰鋰能提供(gong)三元正(zheng)極材料的制備(bei)方(fang)法(fa),其中(zhong)提出(chu)(chu)6中(zhong)制備(bei)方(fang)法(fa),分別為高溫固相法(fa),溶膠(jiao)凝膠(jiao)法(fa),共(gong)沉(chen)淀法(fa),噴霧熱解法(fa)以(yi)及水熱法(fa),并同時給(gei)出(chu)(chu)目(mu)前三元正(zheng)極材料的主流的生產過程(cheng),最后給(gei)出(chu)(chu)自己的建議。

閱讀:188次 投稿人(ren):babsan 發布時間(jian):2018-05-03 03:25:00

目前(qian)市場上有6種比較(jiao)常見的(de)制備(bei)方(fang)法,通過不(bu)同(tong)的(de)制備(bei)方(fang)法,生產的(de)流(liu)程也大(da)不(bu)一樣。

三(san)(san)元正極材料(liao)(liao)的(de)生(sheng)(sheng)產過(guo)程(cheng),首先要了解制備過(guo)程(cheng),更具制備過(guo)程(cheng),我們才可以了解生(sheng)(sheng)產過(guo)程(cheng)。而對(dui)于三(san)(san)元材料(liao)(liao)的(de)制備,最(zui)主(zhu)要的(de)有(you)六種方(fang)法進行,不(bu)同(tong)的(de)工(gong)廠,制備方(fang)法不(bu)一樣。

不同的公司,制備方(fang)法(fa)不一樣,但是(shi)大體的制備方(fang)法(fa)分(fen)為兩種(zhong)(zhong),一種(zhong)(zhong)是(shi)固相法(fa),一種(zhong)(zhong)為溶液法(fa)。

固(gu)相法又分為兩種,一(yi)種是高溫固(gu)相法,熔(rong)融鹽法。

溶(rong)液(ye)法又分(fen)為三(san)種(zhong),一(yi)種(zhong)是共沉淀法,一(yi)種(zhong)是噴(pen)霧熱解法,另(ling)外一(yi)種(zhong)是溶(rong)膠-凝膠法,還有(you)一(yi)種(zhong)為水熱合成法。

高溫固相法

高(gao)溫固(gu)相(xiang)(xiang)方(fang)法(fa)(fa)從名(ming)稱(cheng)上(shang)看就知道(dao),是在高(gao)溫的時候進行(xing)固(gu)相(xiang)(xiang)反應,是目前比(bi)較常(chang)見的一種合成方(fang)法(fa)(fa)。在正極(ji)材(cai)料(liao)的制備中,高(gao)溫固(gu)相(xiang)(xiang)方(fang)法(fa)(fa)也(ye)算上(shang)是一種比(bi)較常(chang)見的固(gu)相(xiang)(xiang)方(fang)法(fa)(fa)了。

在固相中(zhong),最重要的一點是(shi),反(fan)應需(xu)要非(fei)常充分,這樣才可以保證結晶度相對會好一些。尤(you)其是(shi)Li離子的脫嵌結構在合成電化學性能時需(xu)要穩定。

我們(men)常(chang)常(chang)在三(san)元(yuan)材料中,將溫度加(jia)熱(re)到(dao)700℃到(dao)1000℃之間,這時候我們(men)就(jiu)需(xu)要使用(yong)一定的比(bi)例,注(zhu)意(yi)這里是需(xu)要一定的比(bi)例,根據需(xu)求的三(san)元(yuan)不同(tong),配(pei)置比(bi)例也(ye)往往相差甚遠。如鎳鈷(gu)錳比(bi)例為(wei)3:3:3,或(huo)者(zhe)5:2:3,或(huo)者(zhe)6:2:2,都是目前較為(wei)常(chang)見的三(san)元(yuan)材料。

以(yi)一定的比例混(hun)合再添(tian)加鋰的氫氧化(hua)物或(huo)者氧化(hua)物進行(xing)充分混(hun)合,后(hou)續(xu)進行(xing)煅燒,這樣煅燒之后(hou)的產(chan)物就是我們需要的鎳鈷錳酸鋰三元正極材料。

這種高(gao)溫固相法采用(yong)(yong)的是使用(yong)(yong)機器為(wei)手段進(jin)行(xing)充(chong)分混合和利用(yong)(yong)。

固相法的優勢是,價格相對起(qi)來說(shuo)比較低。

固(gu)相法的劣勢是:1:原料分布不(bu)(bu)夠(gou)均勻,2:擴散(san)難的問題不(bu)(bu)容(rong)易(yi)進行(xing);3:在進行(xing)充(chong)分混合的過程中容(rong)易(yi)帶入(ru)雜質(zhi),4:高(gao)(gao)溫不(bu)(bu)容(rong)易(yi)把控,而(er)且煅燒(shao)(shao)可能不(bu)(bu)充(chong)分,而(er)且高(gao)(gao)溫煅燒(shao)(shao)時(shi)能量消耗(hao)大,5:原料損耗(hao)嚴重,尤其以鋰為主(zhu),消耗(hao)之后,產(chan)品在組(zu)成,結構,粒度等都會一定的差異(yi),導致電化學性方面產(chan)生不(bu)(bu)穩定現象(xiang)。

溶膠-凝膠法

溶膠凝(ning)膠法這種方法相(xiang)對應用在正(zheng)極材料中(zhong)會(hui)占比比較少,此(ci)種方法是合成(cheng)微(wei)顆(ke)粒的化學方法。

在這種方法(fa)中,主要應用的有(you)涂層,纖維(wei),薄膜,陶瓷等。這種方法(fa)其實(shi)就(jiu)是(shi)做成溶膠,在將(jiang)其凝膠。

溶膠,凝(ning)膠的過程為:首先將(jiang)低(di)粘度的前驅體進行混合,攪拌使其均勻,這樣就做成(cheng)了均勻的溶膠,后續使其凝(ning)膠,再接著就是(shi)干燥,最后就是(shi)煅燒就完(wan)成(cheng)了溶膠凝(ning)膠法。

劣勢:合成周期會比較(jiao)長,工業(ye)化的機會很(hen)小。

優勢(shi)(shi)1:工(gong)藝(yi)相對(dui)較為簡單,在發生的(de)(de)(de)過(guo)程中比較容易(yi)控制。產品(pin)均勻性好(相對(dui)于剛才(cai)說的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)固(gu)相法而言)。優勢(shi)(shi)2:純(chun)度高(gao)的(de)(de)(de)正(zheng)極材料才(cai)是鋰電池的(de)(de)(de)首(shou)選,但是在工(gong)業化(hua)難(nan)度比較大(da)的(de)(de)(de)情況(kuang)下,也(ye)就是為什么沒能(neng)大(da)規模推廣的(de)(de)(de)原因。相對(dui)于高(gao)溫(wen)固(gu)相法,有著較高(gao)的(de)(de)(de)純(chun)度,優勢(shi)(shi)3:通過(guo)技(ji)術可以針對(dui)材料進行精確的(de)(de)(de)裁剪(jian),得到(dao)工(gong)廠需要的(de)(de)(de)形狀,優勢(shi)(shi)4:溫(wen)度不(bu)需要像高(gao)溫(wen)固(gu)相法一(yi)樣(yang)升(sheng)到(dao)700℃,在熱處理(li)階(jie)段也(ye)不(bu)需要更長的(de)(de)(de)時間。

共沉淀法

沉(chen)淀法(fa)是一種化學試劑反應產生(sheng)沉(chen)淀的方法(fa),比如為了清(qing)除SO4根離子,我們可(ke)以加入BaCl2,這樣就可(ke)以通(tong)過沉(chen)淀BaSO4來進(jin)行(xing)清(qing)除了。

但是(shi)在(zai)共沉(chen)(chen)淀法中有(you)一(yi)個關鍵的(de)(de)部分,就是(shi)需要添加適當的(de)(de)沉(chen)(chen)淀劑(ji),過(guo)量(liang)的(de)(de)或者少量(liang)都不行,過(guo)量(liang)會導致有(you)其他的(de)(de)雜物,少量(liang)的(de)(de)話(hua)會導致需要沉(chen)(chen)淀的(de)(de)離(li)子(zi)沒有(you)完(wan)全(quan)進(jin)行反應。尤(you)其是(shi)使溶(rong)液中需要按(an)照化學計量(liang)比(bi)進(jin)行沉(chen)(chen)淀,之(zhi)后我們(men)將或者沉(chen)(chen)淀物,再進(jin)行煅燒進(jin)行分解得到我們(men)需要的(de)(de)正極材料產品。

優(you)(you)勢(shi)1:在合(he)(he)成(cheng)時,合(he)(he)成(cheng)費(fei)用(yong)很低廉,優(you)(you)勢(shi)2:需求的正極材料(liao)的質量高(gao)(gao)。優(you)(you)勢(shi)3:設備工(gong)藝比(bi)(bi)較(jiao)簡單,使用(yong)起來比(bi)(bi)較(jiao)方便(bian),優(you)(you)勢(shi)4:方便(bian)工(gong)業化(hua)生產,優(you)(you)勢(shi)5:混(hun)合(he)(he)比(bi)(bi)較(jiao)均勻,可(ke)以達(da)到原子和分子級別。優(you)(you)勢(shi)5:顆(ke)粒大(da)小(xiao),純度(du),分散性(xing)等都可(ke)以進行控制,優(you)(you)勢(shi)6:溫度(du)不需要太高(gao)(gao),性(xing)能相對穩定(ding),重現性(xing)比(bi)(bi)較(jiao)好。

劣勢:在(zai)添(tian)加沉(chen)淀劑(ji)的(de)時候速(su)(su)度不能過快,過快會導致局(ju)部濃度過高,也不能過慢,過慢會降低效(xiao)率,在(zai)添(tian)加沉(chen)淀劑(ji)的(de)時候速(su)(su)度需(xu)要自己把握。

水熱法

水熱法(fa)其實就是一(yi)種高溫高壓下的過分(fen)飽和水溶液反應過程

優(you)(you)勢1:結晶度較(jiao)高(gao),優(you)(you)勢2:根據有(you)利(li)的條件(jian)可以(yi)使其不含結晶水,優(you)(you)勢3:可以(yi)人為的進行控制粉末的大小,均勻性,形狀(zhuang),成分等。優(you)(you)勢4:此方法簡(jian)便,可以(yi)節省煅燒(shao)過程(cheng)。

劣勢:通過水熱法生成(cheng)的正極材料能量密度(du)不高(gao),壓實密度(du)偏低。

噴霧熱解法

目前基本上沒有(you)哪個公(gong)司(si)使用(yong)這種方(fang)法(fa)(fa)制作正極(ji)材料,在磷酸鐵鋰時(shi)代(dai),那時(shi)候會有(you)部(bu)分使用(yong)噴霧干燥法(fa)(fa)進行制作,但是(shi)到了(le)三元正極(ji)材料時(shi)代(dai),使用(yong)這種方(fang)法(fa)(fa)的意(yi)義不是(shi)很大。

優勢1::生產比較(jiao)簡單(dan),操作控制方便,優勢2::干燥速(su)率(lv)高(gao)、時間非常短,優勢3:均勻度(du)較(jiao)好,可以(yi)(yi)瞬間完成干燥,優勢4:生產的正極材料純(chun)度(du)高(gao),可以(yi)(yi)減少污染

劣勢(shi):進料速度會(hui)影響(xiang)(xiang)霧(wu)(wu)化效(xiao)(xiao)果(guo),溫(wen)度也(ye)可以(yi)影響(xiang)(xiang)霧(wu)(wu)化效(xiao)(xiao)果(guo),噴嘴(zui)結(jie)構也(ye)可以(yi)影響(xiang)(xiang)霧(wu)(wu)化效(xiao)(xiao)果(guo),等等,影響(xiang)(xiang)霧(wu)(wu)化效(xiao)(xiao)果(guo)的因數過多,導(dao)致其不穩定性太大。

三元正極材料制備生產過程:

第一步:按照比例進行混合鎳鹽(yan),鈷鹽(yan),錳鹽(yan)三種,

第(di)二步:使用氫氧化(hua)鈉和(he)氨(an)(an)水進行反應生產氨(an)(an)堿(jian)溶液,

第(di)三步(bu):使用氨堿溶液和(he)第(di)一步(bu)中的(de)金(jin)屬混合溶液進行充分反應,生成共沉淀(dian)產物(wu),

第四步:將(jiang)共沉淀(dian)進行(xing)壓濾(lv)洗滌,得(de)到(dao)半成品,

第(di)五步:加熱進行干燥處理,生成三元正極(ji)材(cai)料(liao)產品。

正極材料前驅體制作過程

從以上的(de)各種(zhong)制造過(guo)程(cheng)中,不(bu)難(nan)發現,三元正(zheng)極(ji)材料(liao)(liao)(liao)前(qian)驅體的(de)制造過(guo)程(cheng)最(zui)(zui)主要(yao)的(de)是使用(yong)共沉淀法(fa)進行(xing)加工制作(zuo),生產(chan)出來的(de)三元材料(liao)(liao)(liao)前(qian)驅體是幾者當中效(xiao)果最(zui)(zui)好的(de),也便于(yu)后續進行(xing)繼續工業化加工生產(chan)為(wei)三元正(zheng)極(ji)材料(liao)(liao)(liao)。

另外三(san)元材(cai)料相比其他的(de)鈷酸鋰,磷酸鐵鋰,錳酸鋰等,三(san)元材(cai)料的(de)性能會(hui)更加突出,存在明顯的(de)優勢集中體(ti)現。

通過共沉淀法制作的三元正極材料
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  • 評論(lun)內容:跟我所知道的一樣,有高溫固相法來制備正極材料,有溶膠-凝膠法來制備正極材料,有共沉淀法來制備正極材料,有水熱法制備正極材料,以及噴霧熱解法制備正極材料。這六種方法制備正極材料也根據正極材料的不同,不同的正極材料,制備的方法不同。
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